原子熒光的類型 原子熒光可分共振熒光、非共振熒光與敏化熒光等三種類型。圖為原子熒光產(chǎn)生的過程。其中,對(a)~(d)的詳解見下表。(a) (b) (c) (d) 相關(guān)書籍A 起源于基態(tài)的共振熒光起源于基態(tài) 正常階躍熒光 起源于亞穩(wěn)態(tài) B 熱助共振熒光 起源于亞穩(wěn)態(tài) 熱助階躍熒光 起源于基態(tài)⑴共振熒光 氣態(tài)原子吸收共振線被激發(fā)后,再發(fā)射與原吸收線波長相同的熒光即是共振熒光。它的特點是激發(fā)線與熒光線的高低能級相同,其產(chǎn)生過程見圖中之A。如鋅原子吸收213.86nm的光,它發(fā)射熒光的波長也為213.861 nm。若原子受熱激發(fā)處于亞穩(wěn)態(tài),再吸收輻射進一步激發(fā),然后再發(fā)射相同波長的共振熒光,此種原子熒光稱為熱助共振熒光。見圖(a)中之B。⑵非共振熒光 當(dāng)熒光與激發(fā)光的波長不相同時,產(chǎn)生非共振熒光。非共振熒光又分為直躍線熒光、階躍線熒光、anti-Stokes(反斯托克斯)熒光。(i)直躍線熒光 激發(fā)態(tài)原子躍遷回至高于基態(tài)的亞穩(wěn)態(tài)時所發(fā)射的熒光稱為直躍線熒光,見圖(b)。由于熒光的能級間隔小于激發(fā)線的能級間隔,所以熒光的波長大于激發(fā)線的波長。如鉛原子吸收283.31nm的光,而發(fā)射405.78nm的熒光。它是激發(fā)線和熒光線具有相同的高能級,而低能級不同。如果熒光線激發(fā)能大于熒光能,即熒光線的波長大于激發(fā)線的波長稱為Stokes熒光;反之,稱為anti-Stokes熒光。直躍線熒光為Stokes熒光。(ii)階躍線熒光 有兩種情況,正常階躍熒光為被光照激發(fā)的原子,以非輻射形式去激發(fā)返回到較低能級,再以發(fā)射形式返回基態(tài)而發(fā)射的熒光。很顯然,熒光波長大于激發(fā)線波長。例鈉原子吸收330.30nm光,發(fā)射出588.99nm的熒光。非輻射形式為在原子化器中原子與其他粒子碰撞的去激發(fā)過程。熱助階躍熒光為被光照射激發(fā)的原子,躍遷至中間能級,又發(fā)生熱激發(fā)至高能級,然后返回至低能級發(fā)射的熒光。例如鉻原子被359.35nm的光激發(fā)后,會產(chǎn)生很強的357.87nm熒光。階躍線熒光產(chǎn)生見圖(c)。(iii)anti-Stokes熒光 當(dāng)自由原子躍遷至某一能級,其獲得的能量一部分是由光源激發(fā)能供給,另一部分是熱能供給,然后返回低能級所發(fā)射的熒光為anti-Stokes熒光。其熒光能大于激發(fā)能,熒光波長小于激發(fā)線波長。例如銦吸收熱能后處于一較低的亞穩(wěn)能級,再吸收451.13nm的光后,發(fā)射410.18nm的熒光,見圖(d)。(3)敏化熒光受光激發(fā)的原子與另一種原子碰撞時,把激發(fā)能傳遞給另一個原子使其激發(fā),后者再以發(fā)射形式去激發(fā)而發(fā)射熒光即為敏化熒光?;鹧嬖踊髦杏^察不到敏化熒光,在非火焰原子化器中才能觀察到。 在以上各種類型的原子熒光中,共振熒光強度最大,最為常用。2量子效率與熒光猝滅 受光激發(fā)的原子,可能發(fā)射共振熒光,也可能發(fā)射非共振熒光,還可能無輻射躍遷至低能級,所以量子效率一般小于1。受激原子和其他粒子碰撞,把一部分能量變成熱運動與其他形式的能量,因而發(fā)生無輻射的去激發(fā)過程,這種現(xiàn)象稱為熒光猝滅。熒光的猝滅會使熒光的量子效率降低,熒光強度減弱。許多元素在烴類火焰中要比用氬稀釋的氫—氧火焰中熒光猝滅大得多,因此原子熒光光譜法,盡量不用烴類火焰,而用氬稀釋的氫—氧火焰代替。本公司供應(yīng)原子熒光光度計,品牌北京,型號6200。質(zhì)量保證,歡迎咨詢洽談。