二氯甲烷

目 錄

1簡介

6.1 環(huán)境危害

6.2 健康危害

6.3 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

6.4 監(jiān)測方法

6.5 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)

6.6 處置方法

6.7 儲存

6.8 泄漏處理方法

??二氯甲烷

中文同義詞：甲叉二氯;甲撐氯;氯化次甲基;亞甲基二氯;亞甲基氯;二氯甲烷;二氯亞甲基;氯化亞甲基[1]

英文名稱：Dichloromethane[1]

英文同義詞：DEBLOCKING REAGENT;DEBLOCK REAGENT;DEBLOCK-TCA REAGENT;DETRITYLATING REAGENT;TRICHLOROACETIC ACID/DICHLOROMETHANE;TRICHLOROACETIC ACID IN DICHLOROMETHANE;Aerothene MM;CH2Cl2[1]

CAS號：75-09-2[2]

分子式：CH2Cl2[1]

分子量：84.93[1]

EINECS號：200-838-9[1]

Mol文件：75-09-2.mol[1]

2物理性質(zhì)

理化常數(shù)

外觀與性

??二氯甲烷溶液

狀：無色透明易揮發(fā)液體。具有類似醚的刺激性氣味

沸點：39.8℃

蒸汽壓：30.55kPa（10℃）

熔 點：-95.1℃

相對密度：1.3266（20/4℃）

水溶性：20 G/L （20 oC)

自燃點：640℃。

粘度（20℃）：0.43mPa·s。

折射率（20℃）：1.4244。nD

臨界溫度：237℃，

臨界壓力：6.0795MPa。

極性：3.4。

吸收波長：245。

溶解性：溶于約50倍的水，溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己胺。與其他氯代烴溶劑乙醇、乙醚和N，N-二甲基甲酰胺混溶。

熱解后產(chǎn)生HCl和痕量的光氣，與水長期加熱，生成甲醛和HCl。進一步氯化，可得CHCl3和CCl4。無色易揮發(fā)液體，難燃燒。二氯甲烷與氫氧化鈉在高溫下反應(yīng)部分水解生成甲醛。工業(yè)中，二氯甲烷由天然氣與氯氣反應(yīng)制得，經(jīng)過精餾得到純品，是優(yōu)良的有機溶劑，常用來代替易燃的石油醚、乙醚等，并可用作牙科局部麻醉劑、制冷劑和滅火劑等。對皮膚和粘膜的刺激性比氯仿稍強，使用高濃度二氯甲烷時應(yīng)注意。

安定性：在一般溫度（常溫）下沒有濕氣時，二氯甲烷比其同類物質(zhì)（氯仿及四氯化碳）穩(wěn)定。

危害分解性：長期與水接觸會緩慢分解產(chǎn)生氯化氫。

危害之聚合：不會發(fā)生。

反應(yīng)性及不相容性：

1．一般金屬：於室溫下使其少許的分解。堿土金屬，鋅與其在低溫下不形成格氏試劑類的化合物，但高溫下易生成卡賓試劑。

2．當(dāng)受相當(dāng)於或少於 25 克黃色炸藥的震蕩時，二氯甲烷與四氧化二氮的混合物具有爆炸性。

3．與鋰的碎片混合，對震蕩很敏感且會爆炸，有時爆炸程度相當(dāng)劇烈。

4．如果空氣中含有高濃度的氧氣，或在液態(tài)氧中，以及在四氧化氮中有鉀、鈉、鉀-鈉合金，種種狀況下都會形成爆炸性混合物。

5．硝酸：形成爆炸性產(chǎn)物。

6．強氧化劑：可能起爆炸性反應(yīng)。

7．強酸：可能起爆炸性反應(yīng)。

8．鐵、某些不銹鋼、銅及鎳：高溫及水存在下會腐蝕此類金屬。

9．鋁粉：於適當(dāng)壓力，95℃下會產(chǎn)生無法控制的放熱反應(yīng)。

10．胺類：放熱反應(yīng)。

11．會與下列化合物激烈反應(yīng)：胺類、鋰、硝酸、鉀化鈉、、、、、

12．塑膠、橡皮、和一些涂料表層會被分解。

13．有可能聚集靜電荷而引發(fā)蒸汽爆炸。

分子結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)

1、摩爾折射率：16.38

2、摩爾體積（m3/mol）：67.8

3、等張比容（90.2K）：148.8

4、表面張力（dyne/cm）：23.1

5、極化率：6.49[3]

3化學(xué)性質(zhì)

穩(wěn)定性

甲烷分子中兩個氫原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是無色、透明、比水重、易揮發(fā)的液體，有類似醚的氣味和甜味，不燃燒，但與高濃度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水，與絕大多數(shù)常用的有機溶劑互溶，與其他含氯溶劑、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、環(huán)己胺、乙酰乙酸乙酯中。純二氯甲烷無閃點，含等體積的二氯甲烷和汽油、溶劑石腦油或甲苯的溶劑混合物是不易燃的，然而當(dāng)二氯甲烷與丙酮或甲醇液體以 10 ：1 比例混合時，其混合液具有閃點，蒸氣與空氣形成爆炸性混合物，爆炸極限～15.0%（體積）。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的，其毒性僅為四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接濺入眼中，有疼痛感并有腐蝕作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。當(dāng)發(fā)生嚴(yán)重的中毒危險時應(yīng)立即脫離接觸并移至新鮮空氣處，一些中毒癥狀就會得到緩解或消失，不會引起持久性的損害。6.2%

毒理學(xué)資料

毒性：經(jīng)口屬中等毒性。

急性毒性：LD501600～2000mg/kg(大鼠經(jīng)口）；LC5056.2g/m3，8小時（小鼠吸入）；小鼠吸入67.4g/m3×67分鐘，致死；人經(jīng)口20～50ml，輕度中毒；人經(jīng)口100～150ml，致死；人吸入2.9～4.0g/m3，20分鐘后眩暈。

亞急性和慢性毒性：大鼠吸入4.69g/m3，8小時/天，75天，無病理改變。暴露時間增加，有輕度肝萎縮、脂肪變性和細(xì)胞浸潤。

致突變性：微生物致突變：鼠傷寒沙門氏菌5700ppm。DNA 抑制：人成纖維細(xì)胞5000ppm/小時（連續(xù)）。

生殖毒性：大鼠吸入最低中毒濃度（TCL0)1250ppm（7小時，孕6～15天），引起肌肉骨骼發(fā)育異常，泌尿生殖系統(tǒng)發(fā)育異常。

致癌性：IARC致癌性評論：動物陽性，人類不明確。關(guān)于病人是否應(yīng)把二氯甲烷視為動物和人的致癌物，動物實驗數(shù)據(jù)和人類流行病學(xué)數(shù)據(jù)尚不充分。然而，鑒于時下在對大鼠和小鼠的吸入研究中的發(fā)現(xiàn)，且這些數(shù)據(jù)在任務(wù)組會議之后已可加以應(yīng)用，故應(yīng)將二氯甲烷視為一種對人類潛在的致癌物。

環(huán)境行為

危險特性：遇明火高熱可燃。受熱分解能發(fā)出劇毒的光氣。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險。

燃燒（分解）產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳、氯化氫、光氣。

環(huán)境影響：1.人為污染源二氯甲烷可由下列方式放入大氣中：噴霧器之推進劑、油漆、金屬去油劑。清除劑

2．空氣流布：二氯甲烷進入大氣中會和氫氧自由基反應(yīng)而發(fā)生分解，其半生期為數(shù)個月。

3．生物分解性：二氯甲烷在氧氣充足的情況下，和污泥種 (Sewage seed）或活化淤泥反應(yīng)，在6小時到7天之間會完全的生物分解。

4．生物濃縮雖然缺乏實驗數(shù)據(jù)，但是由於二氯甲烷的辛醇與水分配系數(shù)低，因此可推斷其不會有生物濃縮的現(xiàn)象。

5．自水/土壤揮發(fā)性二氯甲烷的亨利定律常數(shù)很高，很迅速而穩(wěn)定的由水中蒸發(fā)，其由水中蒸發(fā)的半生期為 3-5.6 小時。

穩(wěn)定性

1.毒性很小，且中毒后蘇醒較快，故可用作麻醉劑。對皮膚及黏膜有刺激性。年輕成年大鼠經(jīng)口LD50：1.6mL/kg?？諝庵凶罡呷菰S濃度500×10-6。操作時應(yīng)戴防毒面具，發(fā)現(xiàn)中毒后立即脫離現(xiàn)場，對癥治療。在甲烷的氯化物中最小。蒸氣的麻醉性強，大量吸入會引起急性中毒，出現(xiàn)鼻腔疼痛、頭痛、嘔吐等癥狀。慢性中毒時會引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受損、紅血球減少。液體二氯甲烷與皮膚接觸引起皮炎。大鼠吸入濃度90.5g/m3蒸氣90分鐘死亡。嗅覺閾濃度522mg/m3，工作場所最高容許濃度為1740mg/m3。

2.穩(wěn)定性：穩(wěn)定。

3.禁配物：堿金屬、鋁。

4.避免接觸的條件：光照、潮濕空氣。

5.聚合危害：不聚合。

6.分解產(chǎn)物：氯化氫、光氣。[3]

4制備

制法：1．天然氣氯化法 天然氣與氯氣反應(yīng)，經(jīng)水吸收氯化氫副產(chǎn)鹽酸后，用堿液除去殘余微量的氯化氫，再經(jīng)干燥、壓縮、冷凝、蒸餾，得成品，其中氯氣 100% 4000 、天然氣（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）、甲烷含量97% 1000m3/t 、液堿。 100% 274

2．氯甲烷氯化法 氯甲烷與氯氣在4000kW光照下進行反應(yīng)，生成二氯甲烷，經(jīng)堿洗、雎縮、冷凝、干燥和精餾得成品。主要副產(chǎn)三氯甲烷。氯甲烷 ≥98% 746 、液氯、燒堿。 30% 221 ≥99.5% 854

工業(yè)一般通過甲烷的氯化來合成。甲烷氯化得到包括四種氯甲烷在內(nèi)的一堆混合物，不過由於各自沸點拉開的距離比較大，可以方便地通過普通的分餾技術(shù)來分離提純。

5用途

二氯甲烷具有溶解能力強和毒性低的優(yōu)點，大量用于制造安全電影膠片、聚碳酸酯，其余用作涂料溶劑、金屬脫脂劑，氣煙霧噴射劑、聚氨酯發(fā)泡劑、脫模劑、脫漆劑。