基本原理 當純水和鹽水被理想半透膜隔開,理想半透膜只允許水通過而阻止鹽通過,此時膜純水側的水會自發(fā)地通過半透膜流入鹽水一側,這種現(xiàn)象稱為滲透,若在膜的鹽水側施加壓力,那么水的自發(fā)流動將受到抑制而減慢,當施加的壓力達到某一數(shù)值時,水通過膜的凈流量等于零,這個壓力稱為滲透壓力,當施加在膜鹽水側的壓力大于滲透壓力時,水的流向就會逆轉,此時,鹽水中的水將流入純水側,上述現(xiàn)象就是水的反滲透(RO)處理的基本原理。 這個問題太深奧了,至今科學家們都無法完全明確解釋。其實把反滲透現(xiàn)象理解清楚就可以。學界對于反滲透分離機理的解釋主要流行以下三種理論: 1、溶解-擴散模型 Lonsdale等人提出解釋反滲透現(xiàn)象的溶解-擴散模型。他將反滲透的活性表面皮層看作為致密無孔的膜,并假設溶質(zhì)和溶劑都能溶于均質(zhì)的非多孔膜表面層內(nèi),各自在濃度或壓力造成的化學勢推動下擴散通過膜。溶解度的差異及溶質(zhì)和溶劑在膜相中擴散性的差異影響著他們通過膜的能量大小。其具體過程分為:第一步,溶質(zhì)和溶劑在膜的料液側表面外吸附和溶解;第二步,溶質(zhì)和溶劑之間沒有相互作用,他們在各自化學位差的推動下以分子擴散方式通過反滲透膜的活性層;第三步,溶質(zhì)和溶劑在膜的透過液側表面解吸。 在以上溶質(zhì)和溶劑透過膜的過程中,一般假設第一步、第三步進行的很快,此時透過速率取決于第二步,即溶質(zhì)和溶劑在化學位差的推動下以分子擴散方式通過膜。由于 膜的選擇性,使氣體混合物或液體混合物得以分離。而物質(zhì)的滲透能力,不僅取決于擴散系數(shù),并且決定于其在膜中的溶解度。 2、 優(yōu)先吸附 毛細孔流理論 當液體中溶有不同種類物質(zhì)時,其表面張力將發(fā)生不同的變化。例如水中溶有醇、酸、醛、脂等有機物質(zhì),可使其表面張力減小,但溶入某些無機鹽類,反而使其表面張力稍有增加,這是因為溶質(zhì)的分散是不均勻的,即溶質(zhì)在溶液表面層中的濃度和溶液內(nèi)部濃度不同,這就是溶液的表面吸附現(xiàn)象。當水溶液與高分子多孔膜接觸時,若膜的化學性質(zhì)使膜對溶質(zhì)負吸附,對水是優(yōu)先的正吸附,則在膜與溶液界面上將形成一層被膜吸附的一定厚度的純水層。它在外壓作用下,將通過膜表面的毛細孔,從而可獲取純水。 3、 氫鍵理論 在醋酸纖維素中,由于氫鍵和范德華力的作用,膜中存在晶相區(qū)域和非晶相區(qū)域兩部分。大分子之間存在牢固結合并平行排列的為晶相區(qū)域,而大分子之間完全無序的為非晶相區(qū)域,水和溶質(zhì)不能進入晶相區(qū)域。在接近醋酸纖維素分子的地方,水與醋酸纖維素羰基上的氧原子會形成氫鍵并構成所謂的結合水。當醋酸纖維素吸附了第一層水分子后,會引起水分子熵值的極大下降,形成類似于冰的結構。在非晶相區(qū)域較大的孔空間里,結合水的占有率很低,在孔的中央存在普通結構的水,不能與醋酸纖維素膜形成氫鍵的離子或分子則進入結合水,并以有序擴散方式遷移,通過不斷的改變和醋酸纖維素形成氫鍵的位置來通過膜。 在壓力作用下,溶液中的水分子和醋酸纖維素的活化點 羰基上的氧原子形成氫鍵,而原來水分子形成的氫鍵被斷開,水分子解離出來并隨之移到下一個活化點并形成新的氫鍵,于是通過一連串的氫鍵形成與斷開,使水分子離開膜表面的致密活性層而進入膜的多孔層。由于多孔層含有大量的毛細管水,水分子能夠暢通流出膜外。 反滲透-海水淡化膜應用現(xiàn)狀及最新進展 國外已有日產(chǎn)水量10萬噸級的反滲透海水淡化裝置,目前正在運行的大型卷式膜海水淡化裝置的單機能力為日產(chǎn)水量6000噸。國內(nèi)目前已建和在建的反滲透海水淡化裝置日產(chǎn)水量350-1000噸,國外單段反滲透海水淡化的水利用率最高達45%,國內(nèi)目前多為35%,另外國內(nèi)漁船上裝載的反滲透海水淡化膜多用直徑為2.5英寸的小型膜元件。目前國內(nèi)批量生產(chǎn)海水淡化裝置的公司不超過10家,在河北建設的日產(chǎn)水量18000噸的 亞海水 脫鹽裝置是國內(nèi)最大的使用海水淡化膜的反滲透裝置。今后國內(nèi)海水淡化膜的應用將進入一個新時期,不久的將來,我國也會建設日產(chǎn)水萬噸級的海水淡化裝置。此外國內(nèi)已開始商業(yè)生產(chǎn)海水淡化反滲透膜元件 、反滲透目前存在的難題 目前的主要困難是研制價格便宜、穩(wěn)定、長期受壓無損的反滲透膜 。中國從21世紀初開始掌握自主反滲透膜生產(chǎn)技術,在國家的大力支持下,將該計劃列入國家計委高新技術產(chǎn)業(yè)化重點發(fā)展專項計劃,由國家海洋局下的杭州水處理研究開發(fā)中心的子公司 杭州北斗星膜制品有限公司承擔并研發(fā)成功。目前反滲透膜市場95%為進口膜,國產(chǎn)膜只占據(jù)了5%左右的市場,中國的反滲透技術還有很長的路要走。